GB/T 2678.6-1996 紙、紙板和紙漿水溶性硫酸鹽的測定(電導(dǎo)滴定法)

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用電導(dǎo)滴定法測定紙漿、紙和紙板中的水溶性硫酸鹽。
本方法所分析的物料硫酸根離子的低極限是20mg/kg。

原理
至少4g的片狀試樣用100mL的熱水抽提1h，過濾抽提液，并用過量的鋇離子沉淀其中的硫酸根離子，而過量的鋇離子用硫酸鋰按電導(dǎo)滴定法來測定。

試制
在分析中，均使用分析純(A.R.)的試劑和規(guī)定的水。
蒸餾水或去離子水: 電導(dǎo)率小于1.0mS/m。
乙醇(C₂H₅OH): 95%(V/V)。
氯化鋇溶液: c(BaCl₂•2H₂O)≈5mmol/L。
用水溶解1.25g兩個結(jié)晶水的氯化鋇并稀釋至1L。
鹽酸: c(HCl)≈1mmol/L的溶液。
硫酸鋰標(biāo)準(zhǔn)液: c(Li₂SO₄•H₂O)=5mmol/L。
用水準(zhǔn)確地溶解0.640g干燥的單結(jié)晶水硫酸鋰，并移入到1L的容量瓶中，用水稀釋到刻度。

儀器
電導(dǎo)儀，靈敏度0.001mS/m。
微量滴定管，5mL，刻度為0.02mL。如果有條件，也可以使用自動滴定裝置。
恒溫水浴，能控制和調(diào)節(jié)溫度25°C±0.5°C或可以選擇接近室溫的其他溫度，并在滴定的過程中始終保持溫度恒定。在整個滴定過程中，試液的溫度保持恒定，對于實驗結(jié)果的是*的。
攪拌器和自動滴定裝置，能控制和調(diào)節(jié)溫度。

試樣的采取和制備
漿樣的采取按 GB 740 的規(guī)定進行，紙與紙板平均試樣的采取按照 GB 450 的規(guī)定進行。在取樣的過程中，應(yīng)戴干凈的手套拿取試樣和準(zhǔn)備紙片，操作時要小心拿取，防止污染試樣。應(yīng)保持試樣遠離酸霧，并防止落灰塵。

試驗步驟
每個樣品進行兩份試驗。試劑的空白試驗也應(yīng)當(dāng)*按試樣的操作步驟進行。
紙樣的抽提
稱取風(fēng)干試樣不少于4g(至0.01g)，同時稱取試樣測定水分。紙和紙板樣品水分的測定按 GB 462 進行，紙漿樣品水分的測定按 GB 741 進行。將試樣剪成或撕成約5mm×5mm大小的片狀，裝入一個具有標(biāo)準(zhǔn)接口的250mL的錐形瓶中，厚紙板在抽提前應(yīng)解離分層。
然后用一支移液管移入100mL水，接上空氣冷凝器，放入水浴中，固定住錐形瓶，加熱抽提1h，并不時搖動。
當(dāng)抽提到達時間后，取下并冷卻到室溫，然后用玻璃濾器或布氏漏斗及預(yù)先處理過的無灰濾紙進行過濾，將濾液收集到一個帶塞的干凈的錐形瓶中。
硫酸鹽的測定
用一支移液管吸取50.0mL抽提的濾液，放入一個250mL的燒杯中，加入100mL 95%的乙醇，10mL的鹽酸，并準(zhǔn)確地加入2.0mL氯化鋇溶液。
將燒杯放入恒溫水浴中(水浴溫度為25°C±0.5°C)或在比較穩(wěn)定的室溫下，將電導(dǎo)儀的電極插入試液中，用一支玻璃棒或攪拌裝置以均勻速度攪拌試液，待溫度穩(wěn)定后，利用微量滴定管每次加入0.2mL硫酸鋰標(biāo)準(zhǔn)溶液。在每次加入硫酸鋰后，待電導(dǎo)率指示數(shù)到達恒定值時進行記錄，重復(fù)地加入標(biāo)準(zhǔn)液并讀取相應(yīng)的電導(dǎo)率數(shù)， 直至加入硫酸鋰的總體積達到3.5mL~4.0時，為止。
如果使用一臺自動滴定儀，所加的硫酸鋰滴定液的速率應(yīng)控制在約0.2mL/min。
注意: 為了保證硫酸根離子的*沉淀，在滴定開始時要有足夠過量的鋇離子，此點甚為重要，如硫酸鋰的相應(yīng)消耗量少于1mL，則需取少量的抽提液(少于50mL，如取20mL或10mL等)，再加蒸餾水補充至總體積為50mL，重新進行測定。
計算滴定消耗硫酸鋰的毫升數(shù)
方法1: 繪制滴定幽線，以加入硫酸鋰的毫升數(shù)為橫坐標(biāo)，溶液的電導(dǎo)率讀數(shù)為縱坐標(biāo)，對測試結(jié)果進行作圖。通過各點畫直線，并形成一個"V"型，在兩條直線的交叉點讀出等當(dāng)點消耗硫酸鋰標(biāo)準(zhǔn)液的體積。
方法2: 采用計算器，棄掉兩條直線交界處的2~3點，然后分別求出兩直線回歸方程的斜率和截距:

式中:
b₁一一斜率；
a₁ 一一截距。

式中:
b₂一一斜率；
a₂ 一一截距。
兩條直線相交于坐標(biāo)(X，Y)時Y=Y₁=Y₂，X=X₁=X₂。
解聯(lián)立方程得:


結(jié)果計算
由式(4)計算試樣的水溶性硫酸鹽含量:

式中:
X 一一水抽出物硫酸鹽含量，mg/kg；
c  一一硫酸鋰溶液的真實濃度(標(biāo)準(zhǔn)為5mmol/L)，mmol/L；
96.1一一硫酸根(SO₄^2-)分子量；
V₀一一在空白滴定時所消耗硫酸鋰溶液的體積，mL；
V₁一一在試驗溶液滴定時所消耗硫酸鋰溶液的體積，mL；
V₂一一取來滴定的抽提液體積(標(biāo)準(zhǔn)為50mL)，mL；
V₃一一試驗時所加水的總體積(標(biāo)準(zhǔn)為100mL)，mL；
m 一*干試樣的質(zhì)量，g。
將c 、V₂、V₃代入標(biāo)準(zhǔn)值時，其公式簡化成:

取兩次測定結(jié)果的平均值作為水溶性硫酸鹽含量，以每千克絕干樣品的毫克數(shù)表示，并將結(jié)果修約至整數(shù)位。


京都電子KEM 電導(dǎo)滴定法自動滴定裝置 AT-710S