SH/T 0621-1995 發動機冷卻液的氯含量測定法

主題內容與適用范圍
本標準規定了發動機冷卻液的氯含量的測定方法。
本標準適用于巰基苯并噻唑含量不超過0.6%(m/m)的發動機冷卻液或濃縮液，其中氯含量測定范圍在5~200ppm，也適用于含有芳基三唑的發動機冷卻液或濃縮液。可與銀離子發生反應的其他物質對測定有干擾作用。

方法概要
首先將試樣的pH值調到12~13，然后加入過氧化氫溶液，把其中的巰基苯并噻唑氧化成可溶性的磺酸鹽，處理后的試祥先用冰乙酸溶解，然后采用電位滴定法，用0.01mol/L的硝酸銀標準滴定溶液進行滴定。由于在此系統中氯化銀的溶解度相當小，在很低的氯離子濃度下不能獲得本試驗明顯的滴定拐點，故此時要往冰乙酸中加入適量氯化物，然后用空自滴定進行校正。對于含有芳基三唑而不含巰基苯并噻唑的冷卻液或濃縮液，可用本標準直接測定，而不需用過氧化氫進行預處理。

意義和用途
本標準可用于測定發動機冷卻液中微量的氯。發動機冷卻液中含有的普通防腐劑、巰基苯并噻唑及有關的硫醇通常會與硝酸銀反應，生成不溶性的銀鹽而干擾測定。

儀器與材料
儀器
pH計及滴定裝置: pH計的精確度至少2mV，滴定用一個銀指示電極和一個玻璃參比電極。必要時，銀電極應用鋼絲絨或擦洗粉擦亮，并*清洗干凈。
注: 電極需按儀器說明書進行清洗和校正。
微量滴定管: 5mL，分度值為0.02mL。
高型燒杯: 250mL。
移液管: 5，10，20，100mL。
回流裝置: 容量250mL的錐形燒瓶和外套長300mm的冷凝器，配套使用。
容量瓶100，200mL。
注: 玻璃儀器必須用鉻酸洗液清洗，然后用大量的自來水沖洗，后用丙酮清洗、干燥。
材料
蒸餾水: 符合 GB/T 6682 中三級水規定。

試劑
硝酸銀: 分析純。
氯化鈉: 分析純。
氫氧化鈉: 分析純，配成250g/L的氫氧化鈉溶液。
注: 此溶液應保存在內壁敷有石蠟的玻璃瓶中或耐堿的塑料瓶中。
冰乙酸: 分析純。
30%過氧化氫: 分析純。
丙酮: 分析純。
注: 本標準所用試劑大多有毒，有腐蝕性，應注意避免直接接觸及吸人體內。一旦接觸，應用大量水沖洗。

KCl溶液的配制
在100mL蒸餾水中溶解0.20g±0.02g KCl，該溶液每毫升中含有1mg氯離子。
0.01mol/L硝酸銀標準滴定溶液的配制
按 SH/T 0079 方法配制0.05mol/L硝酸銀標準滴定溶液，并進行標定。準確量取20mL標定好的0.05mol/L硝酸銀標準滴定溶液，置于100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋到刻度，搖勻，得到0.01mol/L硝酸銀標準滴定溶液，并計算實際濃度。
滴定溶劑的準備
從一個盛有2.3kg冰乙酸的玻璃瓶中取100mL冰乙酸，采用電位滴定法，用0.01mol/L硝酸銀標準滴定溶液滴定100mL冰乙酸，做溶劑空白試驗。如果溶劑空白試驗消耗的0.01mol/L硝酸銀標準滴定溶液超過0.2mL，則此瓶冰乙酸不合要求，不能使用。如果消耗的0.01mol/L硝酸銀標準滴定溶液小于0.05mL，則往瓶中剩余的冰乙酸中加入適量(多1mL)的KCl溶液，混合均勻后，再從中取出100mL冰乙酸進行滴定，使溶劑空白試驗大約消耗0.1mL 0.01mol/L硝酸銀標準滴定溶液。冰乙酸應準確地做兩次溶劑空白試驗，兩次結果的差值不應大于0.02mL。將此溶劑備用，每次試驗前應做溶劑空白試驗。
取樣
按 SH/T 0065 取樣。

試驗步驟
在一個250mL錐形燒瓶中加入50g±0.1g發動機冷卻液試樣和大約30mL蒸餾水，加入5mL 250g/L氫氧化鈉溶液，使pH值為12~13，再加入5mL 30%過氧化氫溶液，并進行攪拌，然后把冷凝器安裝在錐形燒瓶上，加熱回流30min，待溶液冷卻到室溫后，全部轉移到200mL容量瓶中，并加入蒸餾水稀釋到刻度。
在另一個200mL容量瓶中，加入5mL 250g/L氫氧化鈉溶液及5mL 30%過氧化氫溶液，并用蒸餾水稀釋到刻度，準備做空白試驗。
用移液管分別移取100mL冰乙酸，加入到兩個250mL高型燒杯中，準確地往其中一個高型燒杯中加入20mL，經處理過的發動機冷卻液試樣，往另一個高型燒杯中加入20mL配制的空白溶液，并使之混勻，在緩慢的磁力攪拌下，采用電位滴定法，用0.01mol/L硝酸銀標準滴定溶液分別滴定兩個高型燒杯中的溶液。在接近終點時，電位平衡時間較長，應按0.02mL的增長量滴定，并保證足夠的時間以得到穩定的讀數。記錄電位值(mV)和相應的滴定體積(mL)。
以電位值和相應的滴定體積繪制E -V 曲線，縱坐標E 為電位，每小格2mV ，橫坐標V 為滴定體積，每小格0.02mL，滴定終點在曲線陡部分中點(見圖)。在曲線上分別讀出到達終點時，滴定空白溶液和試樣溶液消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積(mL)。

計算
試樣氯含量X [ppm(m/m)按下式計算:

式中:
V 一一滴定試樣所消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；
V₀一一滴定空白溶液所消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；
c  一一硝酸銀標準滴定溶液的實際濃度，mol/L；
m 一一試樣的質量，g；
0.0355一一與1.00mL硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相當的以克表示的氯的質量；
200一一配制試樣的體積，mL；
20一一試驗用試樣的體積，mL。


精密度
再現性: 不同實驗室各自提出的兩個結果之差不應大于5ppm。


京都電子KEM 自動電位滴定裝置 AT-710S