HG/T 3696.1-2011 無機化工產品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備 第1部分：標準滴定溶液的制備

范圍
本部分規定了無機化工產品化學分析容量法用的主要標準滴定溶液的配制和標定方法。
本部分適用于容量法測定無機化工產品的主含量及雜質含量用的準確濃度的標準滴定溶液的制備，也可供其他化工產品的化學分析選用。

一般規定
本部分中所用的水，在沒有注明其他要求時，應符合 GB/T 6682-2008 中三級水的規格。
本部分中標定時所用的基準試劑為容量分析工作基準試劑，其他所用的試劑均為分析純以上試劑。
工作中所用分析天平、砝碼、滴定管、容量瓶及單標線吸量管等均需定期校正。
本部分中所制備的標準滴定溶液的濃度除高氯酸外均指20°C時的濃度。在標定和使用時，如溫度有差異，應按附錄A進行補正。
標定標準滴定溶液濃度時，需由兩人同時作三平行。每人三平行測定數據的極差與平均值之比不得大于0.2%，兩人測定結果之差與兩人測定結果平均值之比不得大于0.2%。結果取平均值，濃度值取四位有效數字。
制備標準滴定溶液的濃度值應在規定濃度值的±5%范圍以內。
配制濃度等于或低于0.02mol/L 的標準滴定溶液時，應于臨用前將濃度高的標準滴定溶液用煮沸并冷卻的水定容稀釋，必要時重新標定。
本部分規定的標準滴定溶液在室溫下保存時間一般不得超過兩個月(有特別規定的除外)。超過兩個月的標準滴定溶液應重新標定；當溶液出現渾濁、沉淀、顏色變化等現象時應重新制備。
碘量法反應時，溶液的溫度不能過高，一般在15°C~20°C之間進行滴定。
標定或滴定時，滴定速度一般應保持在6mL/min~8mL/min。

標準滴定溶液的配制與標定

硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO₃)≈0.1mol/L]
配制
稱取17.5g硝酸銀，溶于1000mL水中，搖勻。溶液保存于棕色瓶中。
標定
測定方法
稱取0.2g于500°C~600°C高溫爐中灼燒至質量恒定的基準氯化鈉，精確至0.0001g，溶于70mL水中，加10mL淀粉溶液(10g/L)，以銀電極作指示電極， 雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極。用配制好的硝酸銀溶液[c(AgNO₃)≈0.1mol/L]滴定。滴定初期預先加入一定量的硝酸銀滴定溶液至近終點，再按0.1mL的量逐次加入(必要時可適當增加)，記錄每次加入硝酸銀溶液后的總體積及相應的電位值E，計算出連續增加的電位值ΔE₁和ΔE₂之間的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即為滴定終點，終點后再繼續記錄一個電位值E。
數據記錄格式及滴定終點時所消耗的標準滴定溶液的體積(V)的計算參見附錄B。
結果計算
硝酸銀標準滴定溶液的濃度[c(AgNO₃]，數值以摩爾每升(mol/L) 表示，按公式(27)計算：

式中：
V ——滴定至終點時所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)；
m ——稱取的基準氯化鈉質量的數值，單位為克(g)；
M ——氯化鈉(NaCl)摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=58.44)。

氯化鈉標準滴定溶液[c(NaCI)≈0.1mol/L]
方法一
配制
稱取5.9g氯化鈉，溶于1000mL水中，搖勻。
標定
測定方法
準確加入30.00mL~35.00mL配制好的氯化鈉標準滴定溶液[c(NaCl)≈0.1mol/L]，加40mL水及10mL淀粉溶液(10g/L)，以銀電極作指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極。用硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO₃] 滴定。滴定初期預先加入一定量的硝酸銀滴定溶液至近終點，再按0.1mL的量逐次加入(必要時可適當增加)，記錄每次加入硝酸銀標準滴定溶液后的總體積及相應的電位值E，計算出連續增加的電位值ΔE₁和ΔE₂之間的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即為滴定終點，終點后再繼續記錄一個電位值E。
數據記錄格式及滴定終點時所消耗的標準滴定溶液的體積(V)的計算參見附錄B。
結果計算
氯化鈉標準滴定溶液的濃度[c(NaCl)] ，數值以摩爾每升(mol/L) 表示，按公式(28)計算：

式中：
c₁——硝酸銀標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁——滴定至終點時所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)；
V ——標定時準確加入的氯化鈉標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)。

硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標準滴定溶液[c(NaSCN)≈0.1mol/L、c(KSCN)≈0.1mol/L、c(NH₄SCN)≈0.1mol/L]
配制
稱取8.2g硫氰酸鈉(或9.7g硫氰酸鉀或7.9g硫氰酸銨)，溶于1000mL水中，搖勻。
標定
方法一
測定方法
稱取0.6g于硫酸干燥器中干燥至質量恒定的基準硝酸銀，精確至0.0001g，溶于90mL水中，加10mL 淀粉溶液(10g/L)及10mL硝酸溶液(25%)，以銀電極作指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極。用配制好的硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標準滴定溶液滴定。滴定初期預先加入一定量的硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)溶液至近終點，再按0.1mL的量逐次加入(必要時可適當增加)，記錄每次加入硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)溶液后的總體積及相應的電位值E，計算出連續增加的電位值ΔE₁和ΔE₂之間的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即為滴定終點，終點后再繼續記錄一個電位值E。
數據記錄格式及滴定終點時所消耗的標準滴定溶液的體積(V)的計算參見附錄B。
結果計算
硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標準滴定溶液的濃度(c)，數值以摩爾每升(mol/L)表示，按公式(30)計算：

式中：
V ——滴定至終點時所消耗的硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)；
m ——稱取的基準硝酸銀質蜇的數值，單位為克(g)；
M ——硝酸銀(AgNO₃)摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=169.9)。

亞硝酸鈉標準滴定溶液
配制
按表8稱取規定量的亞硝酸鈉、氫氧化鈉及無水碳酸鈉，溶于1000mL水中，搖勻。

標定
測定方法
按表8稱取規定量的于120°C±5°C電熱恒溫干燥箱中千燥至質量恒定的基準無水對氨基苯磺酸，精確至0.0001g。按表8規定相應體積的氨水溶解，加200mL水以及20mL鹽酸，按永停滴定法安裝好電極和測量儀表(見圖1)。將裝有配制好的亞硝酸鈉標準滴定溶液的滴管下口插入溶液內約10mm處，在攪拌下于15°C~20°C進行滴定，近終點時，將滴管的提出液面，用少量水淋洗，洗液并入溶液中，繼續慢慢滴定，并觀察檢流計讀數和指針偏轉情況，直至加入滴定液攪拌后電流突增，并不再回復時即為滴定終點。

結果計算
亞硝酸鈉標準滴定溶液的濃度[c(NaNO₂)]，數值以摩爾每升(mol/L)表示，按公式(32)計算：

式中：
V ——滴定時所消耗的亞硝酸鈉標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)；
m ——稱取基準無水對氨基苯磺酸質量的數值，單位為克(g)；
M ——無水對氨基苯磺酸[C₆H₄(NH₂)(SO₃H)]摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=173.2)。
注：本標準滴定溶液極易被氧化，在使用前標定有利于測定結果的準確。


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