GB/T 3637-2021 液體二氧化硫

范圍
本文件規定了液體二氧化硫的技術要求、試驗方法、檢驗規則及標志、包裝、運輸、貯存和健康與安全。
本文件適用于工業用液體二氧化硫。

術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

技術要求
液體二氧化硫按產品質量等級分為A、B級和C級，其技術指標應符合表1的規定。


采樣
用鋼瓶取樣(仲裁法)
從液體二氧化硫鋼瓶中取樣
用容量為1L的采樣小鋼瓶連接到液體二氧化硫鋼瓶出口處的采樣管線上，連接處不應漏氣。然后打開閥門，用二氧化硫氣把小鋼瓶中余氣全部置換，置換出的氣體用碳酸鈉溶液(200g/l)吸收后放空，再繼續通氣約10min后取下鋼瓶。
取下的鋼瓶擰上直角彎管(見圖1)。每次取樣前，將帶有螺帽的直角彎管放在100°C~110°C烘箱里烘干。
注: 在實際工作中，根據取樣小鋼瓶的準確尺寸確定直角彎管的長度與直徑的尺寸，使小鋼瓶與直角彎管匹配。


從罐車灌裝線上取樣
液體二氧化硫用罐車裝運時，可在生產廠灌裝線上取樣，取樣裝置按圖2所示安裝。


圖2所示是從貯罐往采樣小鋼瓶內取樣的裝置，是由B1、B2和B3組成，B4和B5也接在管線內。裝置在不工作時，B1、B2 和B3應關閉。
當準備取樣時，按圖2所示的線路連接好小鋼瓶。取樣前先把B4和B5關閉，然后依次打開B3、B2和B1，將管內殘余氣體用貯罐里的二氧化硫置換完，然后關閉B2，再打開鋼瓶B4、B5，約10min后(可見到鋼瓶外白霜或水珠)依次關閉B5 、B4和B1，打開B2抽去管內剩余氣體， 再關閉B2、B3，卸下小鋼瓶。
小鋼瓶取下后應固定于水平的位置，擰上帶有螺帽的直角彎管(見圖1)。每次取樣前，將帶有螺帽的直角彎管放在100°C~110°C烘箱里烘干。
用玻璃瓶取樣
打開鋼瓶或罐車取樣口，放掉取樣管上的余氣，放出的氣體用碳酸鈉溶液(200g/L)吸收后放空，排氣數分鐘后，用已烘干的500mL窄頸磨口玻璃瓶直接取樣，當試樣充滿瓶子后迅速用磨口瓶蓋蓋好，置于冰水中，防止二氧化硫逸出。

試驗方法
水分質量分數的測定
原理
存在于試料中的任何水分(游離水或結晶水)與已知滴定度的卡爾·費休試劑(碘、二氧化硫、吡啶和甲醇，組成的溶液)進行定量反應。反應式為:


自動微量水分測定儀法(仲裁法)
試劑和材料
甲醇。如試劑中水的質量分數大于0.05%，于500mL甲醇中加入5A分子篩約50g，塞上瓶塞，放置12h以上，吸取上層清液使用。
無水乙醇。
水-無水乙醇標準溶液: 表觀濃度1mg/mL~4mg/mL。稱取0.1g~0.4g(精確至0.0001g)水于約含50mL無水乙醇的清潔干燥的100mL容量瓶中，用同樣的無水乙醇稀釋至刻度，搖勻，貯于帶膠塞的小口試劑瓶中，使用時與填充活性硅膠的干燥管相連。
卡爾·費休試劑: 按照 GB/T 6283-2008 中5.13的方法用甲醇制備。也可選用市場上其他配方的卡爾·費休試劑，但應保證選用后的測定結果與按 GB/T 6283-2008 中5.13的方法用甲醇制備的卡爾·費休試劑測定結果一致。
硅酮潤滑脂。
干燥劑?？蛇x用以下任一種:
a) 5A分子篩: 顆粒直徑為3mm~5mm，使用前于500°C下焙燒2h，并在內裝分子篩的干燥器中冷卻；使用過的分子篩可用水洗滌、烘干、焙燒再生后備用；
b) 活性硅膠: 用作填充干燥劑。
儀器
天平: 精確到0.01g。
分析天平: 精確到0.0001g。
自動微量水分測定儀，精度: 0.005mL。
錐形瓶: 100mL。
注射器: 容量適宜，體積經校正。
卡爾·費休試劑的標定
按儀器說明書的要求連接好儀器，開啟儀器。
待儀器穩定后，注入適量甲醇到滴定容器中，打開電磁攪拌器，由自動滴定儀自動調節儀器至待進樣狀態。
用注射器吸取(3.0~10.0)mL 的水-無水乙醇標準溶液，控制水的量為0.01g~0.04g，針頭穿過硅膠塞，迅速將水-無水乙醇標準溶液注入到滴定容器中，用待標定的卡爾·費休試劑滴定，記錄消耗的卡爾·費休試劑的體積(V₁)。用同樣體積的與配制水-無水乙醇標準溶液相同的無水乙醇做空白試驗，記錄消耗的卡爾·費休試劑的體積(V₀)。
測定
通過排泄嘴將滴定容器中的殘液排泄完，注入適量的甲醇到滴定容器中，打開電磁攪拌器，由向動滴定儀向動調節儀器至待進樣狀態。
將采樣小鋼瓶的一頭，接上已經干燥處理的直角彎管，打開小鋼瓶閥門，放出少量液體二氧化硫試樣于廢液杯中，然后迅速稱取30g~35g液體二氧化硫試樣(精確至1.0g)于清潔干燥的100mL錐形瓶中，并立即將試樣移入滴定容器中，塞上滴定容器的膠塞。
用卡爾·費休試劑滴定試樣中的水，記錄消耗的卡爾·費休試劑的體積(V₂)。

非自動微量水分測定儀法
試劑和材料
本方法所用試劑材料同上。
儀器
天平: 精確到0.01g。
分析天平: 精確到0.0001g。
錐形瓶: 100mL。
注射器: 容量適宜，體積經校正。
本方法所用儀器見 GB/T 6283-2008 附錄C， 由下述部分組成:
a) 自動滴定管: 25mL或10mL，細頂端，分度0.05mL，連接填充干燥劑的保護管，防止大氣中溫氣進入管內；
b) 滴定容器: 有效容量100mL，以磨砂玻璃接頭與自動滴定管相連，并有二個支管，一支供電量測定法時插入鉑電極用，另一支塞硅膠塞，以便在不打開容器的情況下用注射器注入液體試樣；
c) 鉑電極: 焊接鉑絲電極于玻璃管中，使其插到滴定容器底部， 同時與終點電量測定裝置的兩根銅絲連接；
d) 電磁攪拌器: 固定在可調高度的底座上，使用外包玻璃或聚四氟乙烯的軟鋼棒攪拌，轉速為150r/min~300r/min；
e) 裝卡爾·費休試劑的試劑瓶: 容量3L或1L，要求與滴定管容量相匹配，棕色玻璃，通過磨砂塞插入自動滴定管的加料管；
f) 雙連橡皮球: 雙連橡皮球與填充干燥劑的干燥瓶相連，以便壓送干燥空氣至試劑瓶中，使試劑充滿滴定管；
g) 終點電量測定裝置。
卡爾·費休試劑的標定
按 GB/T 6283-2008 附錄C圖C.1所示裝配好儀器，用硅酮潤滑脂潤滑接頭，注入適量的甲醇到滴定容器中，打開電磁攪拌器，并連接終點電量測定裝置。
調節儀器，使電量測定裝置顯示初始值，由自動滴定管滴加卡爾·費休試劑，直到電量測定裝置顯示值突然增加至某一特定值，并保持1min不變。
用注射器吸取3.0mL~10.0mL的水-無水乙醇標準溶液，控制水的量為0.01g~0.04g，針頭穿過硅膠塞，迅速將水-無水乙醇標準溶液注入到滴定容器中，由自動滴定管滴加卡爾·費休試劑，直到電量測定裝置顯示值突然增加至與上次同樣的特定值，并保持1min不變為終點，記錄消耗的卡爾·費休試劑的體積(V₁)。用同樣體積的與配制水-無水乙醇標準溶液相同的無水乙醇做空白試驗，記錄消耗的卡爾·費休試劑的體積(V₀)。
測定
通過排泄嘴將滴定容器中的殘液排泄完，注入適量的甲醇到滴定容器中，打開電磁攪拌器，使電量測定裝置顯示初始值，由自動滴定管滴加卡爾·費休試劑，直到電量測定裝置顯示值突然增加至與上次同樣的特定值，井保持1min不變。
將采樣小鋼瓶的一頭接上已經干燥處理的直角彎管，打開小鋼瓶閥門，放出少量液體二氧化硫試樣于廢液杯中，然后迅速稱取約30g~35g液體二氧化硫(精確至1.0g)試樣置于已干燥并已恒量(精確至0.1g)的100mL錐形瓶中，并立即將試樣移入到滴定容器中，塞上滴定容器的膠塞，由自動滴定管滴加卡爾·費休試劑， 直到電量測定裝置顯示值突然增加至與上次同樣的特定值，并保持1min不變為終點，記錄消耗的卡爾·費休試劑的體積(V₂)。

結果計算
卡爾·費休試劑的滴定度(T)，以mg/mL表示，按公式(1)計算:

式中:
T 一一卡爾·費休試劑的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
α 一一水-無水乙醇標準溶液表現濃度的數值，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V 一一水-無水乙醇標準溶液體積的數值，單位為毫升(mL)；
V₁一一滴定時消耗的卡爾·費休試劑體積的數值，單位為毫升(mL)；
V₀一一空白試驗時消耗的卡爾·費休試劑體積的數值，單位為毫升(mL)。
水分(H₂O)的質量分數(ω₁)，按公式(2)計算:

式中:
ω₁ 一一水分(H₂O)的質量分數；
V₂ 一一測定時消耗的卡爾·費休試劑體積的數值，單位為毫升(mL)；
T  一一按公式(1)計算所得的卡爾· 休試劑滴定度的數值，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
m 一一試樣質量的數值，單位為克(g)。
取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果。
兩次平行測定結果的絕對差值: A和B級應不大于0.002%，C級應不大于0.02%。


京都電子KEM 自動微量水分測定儀 MKV-710S